Anterior funcţiei de primar, Vâlcov a fost director economic la un SRL: Octogon Slatina şi director general, între 2000 şi 2004 la Banca Populară pentru Dezvoltare Slatina.
Potrivit Cv-ului de pe site-ul Senatului, între 2001 şi 2008 şi-a luat doctoratul în economie la ASE, după ce între 2001 şi 2004 a studiat la Facultatea de Srept a Universităţii Spiru Haret, precum şi la Facultatea de Studii Economice în Limbi Străine de la ASE, între 1995 şi 1999.
În 2000, Vâlcov s-a înscris în PD, iar din 2007 a devenit preşedinte PDL Olt. În 2012, a intrat în PSD şi a fost ales senator. El este căsătorit cu Lavinia Şandru şi au un copil.
Potrivit declaraţiei de avere din 2014, deţine împreună cu soţia un Jeep Wrangler, bijuterii în valoare de 62.000 lei. De asemenea, Lavinia Şandru are un depozit la BCR de 155.000 lei. Tot împreună cu soţia deţine Loyal Leasing.
Veniturile sale de la Senat au fost de 64.512 lei. Lavinia Şandru a avut venituri de 73.888 lei din drepturi de autor. Conform declaraţiei de avere, Vâlcov nu deţine nici case, nici terenuri.
